Процесс поликонденсации можно проводить в блоке (расплаве мономеров), в растворе, в эмульсии и на поверхности раздела фаз (межфазная поликонденсация).

Блочная поликонденсация проводится при температурах, превышающих температуру плавления мономеров примерно на 15—20 °С (обычно в пределах 100—280 °С). Достоинствами этого метода являются простота аппаратурного оформления процесса, возможность проведения реакции между мономерами с пониженной химической активностью, более высокие скорость реакции и выход полимера.

К недостаткам этого способа можно отнести повышенные энергетические затраты (расплавление продуктов, более высокая температура процесса), трудности при перемешивании вследствие возрастания вязкости, что способствует возникновению местных перегревов. В таких условиях могут протекать различные побочные реакции с образованием продуктов, окрашивающих полимер в темный цвет. Кроме того, из вязкой массы затрудняется выделение низкомолекулярного продукта, что в конечном итоге сказывается на молекулярной массе полимера, особенно при низких значениях констант равновесия реакций.

Поликонденсация в растворе — менее энергоемкий процесс, чем блочная поликонденсация. При этом обеспечивается лучший теплообмен и облегчается перемешивание реакционной массы, в результате чего возможность протекания побочных реакций разложения мономеров уменьшается. Поскольку низкомолекулярным продуктом реакции в большинстве случаев является вода, в качестве среды обычно подбирают растворители, образующие с водой азеотропные смеси, что облегчает удаление воды из сферы реакции.

Растворитель также влияет на конформации макромолекул. Например, если образующийся в результате поликонденсации полимер плохо растворяется в выбранном растворителе, полимер имеет глобулярное строение.

Поликонденсация в растворе характеризуется более низкой скоростью, чем поликонденсация в блоке, и более сложным аппаратурным оформлением. Этот метод достаточно широко используется в тех случаях, когда конечным продуктом производства является раствор полимера, или когда впоследствии не требуется полное удаление растворителя из полимера.

Межфазная поликонденсация протекает на поверхности раздела фаз вблизи поверхности, разделяющей раствор мономера в не смешивающемся с водой растворителе и водный раствор второго мономера. На поверхности раздела фаз практически моментально образуется пленка полимера, после чего реакция замедляется. Если эту пленку непрерывно удалять, реакция продолжается до полного израсходования мономера. При перемешивании полимер получается в виде порошка, а в случае подачи струи одного компонента в раствор другого — в виде волокна. Методом межфазной поликонденсации можно

синтезировать полимеры, которые трудно или невозможно получить обычными методами, например теплостойкие волокнистые материалы.

Эмульсионная поликонденсация также протекает в двухфазной системе, но при этом основная реакция проходит в органической фазе эмульсии. Этот метод целесообразно применять, когда оба мономера нерастворимы в воде.